Процессы расщепления, их сочетание с процессами хлорирования

Производство органических веществ зародилось очень давно, но пер-воначально оно базировалось на переработке растительного или животного сырья – выделение ценных веществ (сахар, масла) или их расщепление (мыло, спирт и др.). Органический синтез, т. е. получение более сложных веществ из сравнительно простых, зародился в середине XIX века на осно-ве побочных продуктов коксования каменного угля, содержавших аромати-ческие соединения. Затем, уже в XX веке как источники органического сы-рья все большую роль стали играть нефть и природный газ, добыча, транс-порт и переработка которых более экономичны, чем для каменного угля. На этих трех видах ископаемого сырья главным образом и базируется про-мышленность органического синтеза. В процессах их физического разделе-ния, термического или каталитического расщепления (коксование, крекинг, пиролиз, риформинг, конверсия) получают пять групп исходных веществ для синтеза многих тысяч других соединений:
1. Парафины (от метана СН4 до углеводородов С15 – С40);
2. Олефины (С2Н4, С3Н6, С4Н8, С5Н10);
3. Ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, нафталин);
4. Ацетилен;
5. Оксид углерода и синтез-газ (смесь СО и Н2).
В своем развитии промышленность органического синтеза разделилась на ряд отраслей (технология красителей, лекарственных веществ, пласти-ческих масс, химических волокон и др.), среди которых важное место зани-мает промышленность основного органического и нефтехимического синте-за. Термин «основной» (или «тяжелый») органический синтез охватывает производство многотонажных продуктов, служащих основой для всей ос-тальной органической технологии. В свою очередь, термин «нефтехимиче-ский» синтез появился в связи с преобразованием технологии органических веществ на нефтяное сырье и в обычном смысле слова (исключая получе-ние неорганических веществ и полимеров) охватывает первичную химиче-скую переработку углеводородов нефтяного происхождения. В этом плане он является...

Направление отщепления HCI определяется правилом Зайцева, со-гласно которому атом водорода преимущественно удаляется от менее гид-рированного углеродного атома. Так, из 1,1,2-трихлорэтана получается главным образом винилденхлорид, но образуется и значительное количе-ство 1,2-дихлорэтилена:

CH2=CCI2 CICH2-CHCI2 CICH=CHCI

В этом отношении термическое отщепление HCI идет менее селективно, чем под действием щелочей.
Реакция дехлорирования имеет такой механизм:
. .
CCI3-CCI3 + CI CCI3-CCI2 → CCI2=CCI2 + CI

При крекинге цепь ведет перхлоралкильный радикал:
. . .
CCI3-CCI2-CCI3 + CCI3 CCI3-CCI2-CCI2 → CCI3 + CCI2=CCI2

Более сложен механизм реакций конденсации и хлоролиза. Все они также ускоряются гетерогенными контактами (активный уголь, пемза), но их роль остается неясной.